造紙廠按工序排出三股廢水:
一是制漿蒸煮廢液,即造紙黑液;
二是分離黑液后紙漿的洗、選、漂水,也稱中段水;
三是抄紙機上的白水,白水是可以處理后回用的。
實際上中段水是黑液提取不*所剩下的部分,一般占總量的10%以內,而黑液中所含的污染物占全廠污染排放總量的90%以上,因此,造紙黑液是造紙廠污染的主要部分。
造紙用的秸稈等原料中均含有纖維素、木質素、和半纖維素等物質。
造紙僅取用其中的纖維素(約占40%),而其中約占25%的木質素與約占28%的半纖維素以及木糖、氮、磷、鉀等則隨黑液廢棄。以傳統的硫酸鹽紙漿生產為例,一般每生產1t硫酸鹽漿就有1t有機物和400 kg堿類、硫化物溶解于黑液中,這也是構成造紙污染的主要成分,大量COD排放到水體中將消耗水中大部分溶解氧,導致水質因溶解氧濃度嚴重不足而惡化。對造紙黑液的處理是造紙業廢水處理的關鍵,目前,常用的造紙黑液處理技術有堿回收法、絮凝沉淀法、膜分離法、酸析法、好氧活性污泥法及生物技術法等。
堿回收技術是造紙黑液處理較為成熟的技術,在各地取得了廣泛的應用。根據不同的工作原理,又可分為燃燒法、電滲析法及黑液氣化法等。
燃燒法堿回收技術的完整流程分為提取、蒸發、燃燒、苛化-石灰回收四道工序。
基本原理是將黑液濃縮后在燃燒爐中進行燃燒將有機鈉鹽轉化為無機鈉鹽,然后加入石灰將其苛化為氫氧化鈉,以達到回收堿和熱能的目的。
黑液與漿料分離后,提取出來的木(草)漿稀黑液濃度較低,必須將其通過蒸發系統去掉大部分水分,濃縮至45-80%的濃度,再將濃縮后的黑液噴入堿回收鍋爐爐膛燃燒,黑液燃燒產生的熱量可用于工藝或發電。黑液中的有機鈉鹽在爐內發生化學反應轉變為熔融的碳酸鈉,同時把補充的芒硝還原成硫化鈉,熔融物從堿爐底部排出,溶解后形成含少量鐵離子的綠液。所得綠液與石灰進行反應,其中的碳酸鈉被苛化為氫氧化鈉。苛化后澄清的液體稱為白液,即可重新用于制漿蒸煮。將苛化產生的白泥進行高溫煅燒,可以回收石灰用于苛化過程。